Работа  5. Окислительно-восстановительные  процессы

Цель работы: ознакомление с некоторыми окислительно-восстановительными процессами.

Краткая теория

Окислительно-восстановительными реакциями называют химические процессы, сопровождающиеся переносом электронов от одних молекул или ионов к другим.
При окислительно-восстановительных реакциях протекают два взаимосвязанных процесса: окисление и восстановление.
Окислением называют процесс потери электронов, восстановлением - процесс присоединения электронов.
Вещества, атомы или ионы которых отдают электроны, называют восстановите-лями. Вещества, атомы или ионы которых присоединяют электроны (или оттягивают к себе общую электронную пару электронов), называют окислителями.
Например, в реакции цинка с сульфатом меди
Zn (т) + CuSO4 (р) = ZnSO4 (р) +  Cu (т)
ионы Cu2+ присоединяют электроны:
Cu2+ + 2ē = Cu0.
Атомы цинка отдают электроны:
Zn0 = Zn2+ + 2ē.
Соответственно  CuSO4 – окислитель, Zn – восстановитель.
Степенью окисления элемента в соединении называют формальный заряд атома элемента, вычисленный из предположения, что валентные электроны переходят к атомам с большей электроотрицательностью и все связи в молекуле соединения яв-ляются ионными.
Степень окисления элемента указывают вверху над символом элемента со знаком «+» или «»  перед цифрой, например, Mn+7. Степень окисления  ионов, реально су-ществующих в растворе  или кристаллах, совпадает с их зарядовым числом и обозна-чается аналогично со знаком «+» или «» после цифры, например Cl, Сa2+.
Использование понятия степени окисления удобно при классификации химиче-ских соединений и составлении уравнений окислительно-восстановительных реак-ций.
При окислении элемента степень окисления увеличивается, т.е. восстановитель при реакции повышает степень окисления:
Sn2+ = Sn4+ + 2ē.
При восстановлении элемента степень окисления понижается, т.е. при реакции окислитель уменьшает степень окисления:
Cu2+ + 2ē = Cu0.
При составлении уравнений окислительно-восстановительных реакций можно применять два метода: метод электронного баланса и ионно-электронный метод (ме-тод полуреакций). Более правильное представление об окислительно-восстановительных процессах в растворах дает ионно-электронный метод. Этот ме-тод дает возможность прогнозировать продукты реакции, описывать процессы, про-текающие при электролизе и в гальванических элементах.
На характер и направление окислительно-восстановительных реакций влияют многие факторы: природа реагирующих веществ, реакция среды, концентрация, тем-пература, катализаторы.
О направлении окислительно-восстановительных реакций можно судить по изме-нению энергии Гиббса. Кроме того, для количественной характеристики окислитель-но-восстановительной активности веществ, находящихся в растворах или соприка-сающихся с ними используют стандартные электродные потенциалы (Е°).
Электродным или окислительно-восстановительным потенциалом называется разность потенциалов, возникающая на границе металл-раствор при погружении ме-талла в раствор, содержащий ионы этого металла. Чтобы сравнивать электродные по-тенциалы отдельных пар, их определяют в стандартных состояниях (концентрация раствора – 1 моль/л, температура – 25˚С). Полученные значения  называют стан-дартными окислительно-восстановительными (электродными) потенциалами. Значе-ния электродных потенциалов обычно определяют относительно стандартного во-дородного электрода (потенциал этого электрода принято считать равным нулю).
Электрохимическая система с более высоким значением окислительно-восстановительного потенциала выступает в роли окислителя.
Электрохимическая система с более низким значением окислительно-восстановительного потенциала выступает в роли восстановителя.
Из всех возможных при данных условиях окислительно-восстановительных реак-ций, как правило, протекает та, которая имеет наибольшую разность электродных по-тенциалов полуреакций.
Электролиз
Электролизом называется совокупность процессов, протекающих при прохожде-нии постоянного электрического тока через систему, состоящую из двух электродов и расплава или раствора электролита.
Электрод, на котором при электролизе происходит восстановление, называется катодом, а электрод на котором осуществляется процесс окисления, - анодом.
Ионы разных типов разряжаются в разной последовательности, это зависит от природы электрода, состояния электролита, электродного потенциала конкретной электрохимической системы.
Электроды могут быть инертными  (графит) или  активными (медные).
Легкость разряда катионов определяется положением в электрохимическом ряду напряжений, чем больше значение электродного потенциала, тем легче разряжается катион. Разряд анионов типа SO42 не происходит из-за предпочтительного разряда ионов ОН.

Экспериментальная  часть

Опыт 1. Сравнение  химической  активности  железа и меди.
Предварительно обезжиренную и протравленную в соляной кислоте железную пла-стину опустите в 1М раствор сульфата меди (II). Спустя некоторое время выньте пла-стину из раствора. Объясните результат. В обоснование ответа приведите стандарт-ные электродные потенциалы соответствующих систем. Составьте уравнение реак-ции.

Опыт 2. Взаимодействие растворов соединений Fe (III) и Sn (II)
К раствору тиоцианата аммония прибавьте раствор соли железа (III). Отметьте цвет образовавшегося раствора, после чего прибавляйте к нему по каплям до полного обесцвечивания раствор хлорида олова (II). В каком направлении и почему происхо-дит при  этом  сдвиг равновесии в  системе
FeCl3 + NН4NCS  ↔  Fe(NCS)3 + 3NH4Cl.
Приведите стандартные потенциалы соответствующих полуреакций. Составьте уравнения реакций.

Опыт 3. Взаимодействие растворов солей железа (III) и иодида натрия (иодида ка-лия).
Объясните результат опыта. Проверьте,  будет  ли  протекать реакция  при смешива-нии раствора соли  железа (III)  и раствора  бромида  натрия? Ответы  обоснуйте. Составьте уравнения реакций. Приведите стандартные  потенциалы соответствующих полуреакций.

Опыт 4. Восстановление иона  MnO4   в различных средах.
В три отдельные пробирки (нейтральная, кислая и щелочная среда) с разбавленным раствором оксоманганата (VII) калия КMnO4 прибавьте по каплям одинаковое количество раствора сульфита натрия Na2SO3 (или кристаллического вещества). Объясни-те наблюдаемое, имея в виду образование в кислой среде ионов Mn2+, в нейтральной среде – оксида марганца (IV) и в сильнощелочной среде – ионов MnO42.
Приведите  стандартные окислительные  потенциалы  полуреакций:
MnO4 + 8H+ + 5ē →  Mn2+ + 4H2O                                  (кислая среда)

MnO4–  + 2H2O + 3ē  →  MnO2  +  4OH–                          (нейтральная  среда)

MnO4– + ē  →  MnO42 –                                                  (щелочная среда)

В какой среде окислительные  свойства иона MnO4- выражены  сильнее? Составьте уравнения реакций.
Последнее изменение: Четверг 31 Октябрь 2013, 17:33